Rector: Sisto Terán (centro) junto a Miguel Lillo (a la derecha) y el Presbítero Sixto Colombres ( a la izquierda). Circa 1890. Colegio Nacional.
Repositorio del Ministerio de Educación TUCUMAN. Compilación 160° Aniversario Colegio Nacional. V. Senrra. 2024.

Rector: BENJAMIN VILLAFAÑE
El ex gobernador Benjamín Villafañe, fue también un notable escritor, militar y político argentino, líder del partido unitario y Rector del Colegio Nacional.
Uno de los escasos sobrevivientes del combate de Santa Bárbara, en Humahuaca-1837- entre las milicias jujeñas y las fuerzas de la Confederación Perú-Boliviana
En 1860 fue senador nacional por Jujuy. Fundó el diario El Nacional Argentino en Paraná y también el Instituto Histórico y Geográfico de esa ciudad.

Rector: ENRIQUE CORONA MARTINEZ
Andaluz, nacido en Granada, en las inmediaciones de la Alhambra. Fue un destacado educador que en el Colegio Nacional impartió cátedras de: Historia, Geografía y Economía Política, designado por el Presidente Domingo Faustino Sarmiento en 1873. También se desempeñó brevemente en el cargo de rector de la institución. En España fue Catedrático de teneduría de libros e historia general y del Comercio en el Colegio Mercantil.
Vicepresidente de la Academia de Profesores de Instrucción Pública y presidente nato de una comisión especial para mejorar la enseñanza. Juez del Tribunal de Oposiciones para la adjudicación de premios en ciencias y artes. Diploma de académico profesor en la academia de ciencias y literatura, con mención honorífica (Granada). Vocal de la comisión de exámenes y oposiciones. Catedrático de real nombramiento de las asignaturas de geografía fabril y derecho comercial y Redactor del Correo de Andalucía. En 1874 fue designado rector del Colegio Nacional de Rosario. Falleció en Septiembre de 1880.

Rector: DON JOSE POSSE
Jose Posse fue comerciante, periodista y político argentino que ejerció como gobernador de la provincia de Tucumán entre 1864 y 1866 y fue Rector del Colegio Nacional de 1870 a 1883. Posse, buen amigo de Sarmiento, también puso gran énfasis en la educación: creó la Inspección General de Escuelas, modernizó el Colegio Nacional, fundó oficialmente una academia de música y dibujo y logró aumentar el número de niños que concurrían a las escuelas. Instaló el primer pararrayos, levantó un teatro y mejoró la imprenta de la provincia. Nunca quiso aceptar un cargo en Buenos Aires. Sus últimos años de vida los pasó en Tucumán rodeado de su familia. Falleció el viernes 28 de abril de 1906.

Rector: SISTO TERÁN
Asumió como rector en 1883, luego de haberse desempeñado como único Profesor de Historia y Geografía desde 1867 hasta 1871, fecha en la que renuncia para aceptar el Ministerio de Gobierno, durante la administración de Federico Helguera. Luego se desempeñó como diputado nacional y posteriormente fue nombrado Vicedirector de la Escuela Normal. Volvió a ser Ministro de Gobierno hasta Octubre de 1882. Y como rector del Colegio Nacional ejerció desde Octubre de 1883 hasta 1887, regresando al rectorado en 1897 hasta 1904.

Vicerector: SIXTO COLOMBRES
Estudió con los dominicos y recibió el consejo de sacerdotes tan respetados como Nazario Frías y Teobaldo Molina. El obispo de Salta, Buenaventura Risso Patrón, lo envió a seguir la carrera eclesiástica a Buenos Aires. Se doctoró en Teología y Cánones, se ordenó sacerdote en 1875. El gobernador Miguel M. Nougués lo designó capellán del Gobierno, cargo que desempeñó hasta 1910. Ejerció con denuedo su ministerio en la epidemia de cólera del verano 1886-87. El periodismo le debe interesantes notas de evocación histórica y de aclaraciones sobre el pasado. En 1896, asumió el vicerrectorado del Colegio Nacional. Allí permaneció hasta su jubilación en 1915. Murió el 17 de abril de 1929.

Rector: DR. FRANCISCO MARINA ALFARO
Salteño, nacido en 1858, Doctor en Derecho fue Rector del Colegio Nacional de 1890-1897. También Profesor de las cátedras de Matemáticas y Filosofía. Fue juez federal de 1896 a 1903 y en ese caracter dictó fallos notables por su criterio y su erudicción de jurista. Era un hombre caritativo cuya acción de buen cristiano fue reconocida con una condecoración de la Santa Sede. Bajo su dirección se construyeron el templo de las Hermanas Franciscanas y la capilla de las Heramnas Josefinas. También participó en la comisión constructora del Hospital Mixto - hoy Hospital Angel C. Padilla- Falleció el 20 de Juio de 1922.

Profesor: DR. ARSENIO GRANILLO
Arsenio Granillo (1832-1875) fue un abogado y político argentino. Profesor en el Colegio Nacional y autor de varios textos sobre Derecho. Vocal del Superior Tribunal de Justicia y jurisconsulto con actuación pública destacada en la provincia.
Según Groussac, era de los pocos hombres en Tucumán con quien se podía conversar con gusto y provecho, aún disintiendo en política y religión.

Profesor: MIGUEL LILLO
Miguel Lillo (1862-1931)fue un destacado naturalista y botánico tucumano. Su trabajo en la botánica y la zoología es ampliamente reconocido y su legado incluye importantes contribuciones a la ciencia en Argentina. En 1914 la Universidad Nacional de La Plata le otorgó el título de Doctor Honoris Causa; tras enseñar química y física en el Colegio Nacional y en la Escuela Normal dio cátedra en la Universidad Nacional de Tucumán. En el mes de diciembre de 1930, ya poco antes de morir, donó todos sus bienes a la Universidad Nacional de Tucumán

Benjamín Paz
Benjamín Paz fue un destacado político y abogado argentino. Nació en Tucumán y se graduó del Colegio Nacional. Fue gobernador de Tucumán y tuvo un papel importante en la política local y nacional. Su legado incluye importantes reformas en la administración pública y la educación.

Benjamín Matienzo
Benjamín Matienzo fue un pionero de la aviación argentina. Nació en Tucumán y estudió en el Colegio Nacional. Es conocido por su intento de cruzar la Cordillera de los Andes en avión, un desafío que lamentablemente le costó la vida. Su valentía y espíritu pionero lo convirtieron en un héroe nacional.

Juan B. Terán
Juan Bautista Terán fue un destacado educador y político. Nació en Tucumán y se graduó del Colegio Nacional. Fue rector de la Universidad Nacional de Tucumán y promovió la educación y la cultura en la región. Su trabajo en la universidad dejó un legado duradero en la educación superior en Argentina.

Silvano Bores
Silvano Bores fue un reconocido médico y científico. Nació en Tucumán y estudió en el Colegio Nacional. Contribuyó significativamente a la medicina y la investigación científica en Argentina, y su trabajo ha sido reconocido a nivel nacional e internacional.

Tiburcio Padilla
Tiburcio Padilla fue un destacado abogado y político. Nació en Tucumán y se graduó del Colegio Nacional. Fue senador nacional y tuvo un papel importante en la política argentina, promoviendo reformas sociales y económicas.

Julio Prebisch
Julio Prebisch fue un destacado economista y político. Nació en Tucumán y se graduó del Colegio Nacional. Es conocido por su trabajo en la Comisión Económica para América Latina y el Caribe (CEPAL) y por sus teorías sobre el desarrollo económico en América Latina.

Celestino Gelsi
Celestino Gelsi fue un destacado político y abogado. Nació en Tucumán y estudió en el Colegio Nacional. Fue gobernador de Tucumán y tuvo un papel importante en la política local y nacional, promoviendo el desarrollo económico y social de la región.

Víctor Massuh
Víctor Massuh fue un destacado filósofo y escritor. Nació en Tucumán y se graduó del Colegio Nacional. Su trabajo en la filosofía y la literatura ha sido ampliamente reconocido, y su legado incluye importantes contribuciones a la cultura y el pensamiento en Argentina.

César Pelli
César Pelli fue un destacado arquitecto. Nació en Tucumán y estudió en el Colegio Nacional. Es conocido por sus diseños arquitectónicos en todo el mundo, incluyendo las Torres Petronas en Kuala Lumpur. Su trabajo ha sido reconocido a nivel internacional y ha dejado un legado duradero en la arquitectura moderna.

Baltasar Iramain
Fue un destacado abogado y político tucumano que ocupó cargos relevantes en la provincia. Tuvo una importante participación en la vida pública, siendo recordado por su elocuencia y contribuciones al ámbito jurídico y político. Fue parte de las primeras generaciones que egresaron del Colegio Nacional, mostrando desde temprano su talento académico y liderazgo.

Silvano Bores
Silvano Bores fue un orador y político reconocido por su compromiso con causas sociales. A los 20 años, aceptó el cargo de Defensor de Pobres, destacándose por su seriedad y dedicación. Su participación en debates legislativos, como el aporte al mausoleo de Manuel Belgrano, evidencia su habilidad retórica y compromiso con el legado histórico nacional. Fue una figura clave en la política tucumana del siglo XIX​

Amador Lucero
Amador Lucero (1870-1914) fue un destacado médico y político argentino. Nació en San Luis, pero se trasladó a Tucumán a una edad temprana. Fue director de la Biblioteca Nacional de Maestras y Maestros, donde realizó importantes reformas y catalogó todo el material existente.

Federico Helguera
Juan Antonio Federico Helguera (1823-1892) fue un empresario y político argentino, gobernador de la provincia de Tucumán en dos períodos alternos. Promovió la instrucción pública y la beneficencia, y donó íntegramente sus sueldos para costear una escuela que luego llevaría su nombre.

Pedro Ruiz Huidobro
Pedro Pascual Ruiz Huidobro fue un militar español con una extensa carrera en el Virreinato del Río de la Plata. Fue gobernador civil y militar de Montevideo y tuvo un papel importante en la defensa contra las invasiones inglesas.

Manuel Lizondo Borda
Manuel Lizondo Borda (1889-1966) fue un escritor, historiador y poeta argentino. Fue discípulo de Ricardo Jaimes Freyre en el Colegio Nacional y obtuvo su título de abogado en la Universidad de Buenos Aires. Ocupó el cargo de Diputado provincial de Tucumán durante el centenario de la Independencia.

Patricio Gallo
Destacado periodista, nacido en Rosario de la Frontera. Alumno del Colegio Nacional. Trabajó en varios periódicos: El Orden, La Unión , La Razón, Los Debates, entre otros. Escribió también costumbres y poesías. Falleció en 1893.

Entre otros.